Síntese de novos ligandos 2,6-bis-(5-feniloxazolil) piridina para preparação de complexos luminescentes de iões Ln(III)

Abstract

Neste trabalho foram sintetizados novos ligandos para iões Lantanídeo(III) baseados no núcleo de bis(oxazolil)piridina. Estes compostos foram preparados a partir do ácido dipicolínico e do éster metílico da fenilserina. A estratégia sintética incluiu o acoplamento entre o ácido dipicolínico e o éster metílico da fenilserina seguido de desidratação com dicarbonato de terc-butilo e 4-dimetilaminopiridina e ciclização com (diacetoxi-iodo)benzeno [PhI(OAc)2] na presença de trifluoreto de boro. As propriedades fotofísicas dos ligandos (rendimento quântico de fluorescência) e dos complexos de Eu3+ e Tb3+ (rendimento quântico de luminescência e tempos de vida) foram estudadas e comparadas com as propriedades dos ligandos e complexos análogos derivados da 2,6-bis-(5-metiloxazolil)piridina. Os resultados obtidos mostraram que os ligandos 2,6-bis(5-feniloxazolil)piridina funcionam como antenas para a sensitização dos iões Eu3+ e Tb3+.

In this work new bis(oxazolyl)pyridine ligands for Ln(III) ions were synthesized and characterised. These compounds were prepared from dipicolinic acid and phenylserine methyl ester. The synthetic strategy involves coupling the dipicolinic acid with phenylserine methyl ester followed by dehydration with tert-buthyl dicarbonate and 4- dimethylaminopyridine and cyclization with PhI(OAc)2 in the presence boron trifluoride. The photophysical properties of the ligands and of the Eu3+ and Tb3+ complexes were studied and compared with the properties of the ligands and complexes of the 2,6-bis(5-methyloxazolyl)pyridine derivatives. The results obtained showed that the 2,6-bis(5-phenyloxazolyl)pyridine ligands act as antennas for lanthanide ion luminescence.